试题分析：pH<7的溶液呈酸性，pH>7的溶液呈碱性；对于酸性溶液，酸性越强，pH越小，酸性越弱，pH越大；A.向pH为4的盐酸中加水，盐酸被稀释，酸性减弱，pH将增大，错误；B.氢氧化钠是碱，向酸中加碱发生中和反应，使溶液的酸性减弱，pH将增大，错误；C.加入pH相同的盐酸溶液，混合后溶液的pH不变，错误；D.如果加入硫酸的pH<4，混合后溶液的pH将会小于4；如果加入硫酸的pH≥4，则混合液的pH就会是大于或等于4，因此混合后溶液pH可能碱小的是D，故选D
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