A、NaCl中Na的化合价是+1价，所以Cl的化合价是-1价，故本选项正确；B、单质Cl2的化合价是0；故本选项错误；C、KClO3中的K的化合价是+1价，O的化合价是-2价，所以Cl的化合价是+5价；故本选项错误；D、HClO中的H的化合价是+1价，O是-2价，所以Cl的化合价是+1价；故本选项错误； 故选A
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