①电离是电解质在水溶液中离解出自由移动离子的过程,不需要通电,故①错误;
②电解池是外加电源强迫下的氧化还原反应,必须加外加电源,故②正确;
③③电泳是胶体分散质微粒在电源作用下的定向移动,证明胶体粒子所带的电性,需要通电,故③正确;
④电镀池实质是一个电解池,必须加外加电源,故④正确;
⑤电解精炼铜是借助电解原理实现粗铜的提纯的,必须加外加电源,故⑤正确;
⑥电化学腐蚀原理是原电池原理,原电池中不含电源,是自发进行的氧化还原反应,故⑥错误.
故选D.
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