试题分析：A、氧气和臭氧均是氧元素形成的不同单质，互为同素异形体，A错误；B、乙烷和正丁烷的结构相似，互为同系物，B正确；C、H和D的质子数相同而中子数不同。互为同位素，C错误；D、正丁烷和异丁烷的分子式相同而结构不同，互为同分异构体，D错误，答案选B。
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