①NaOH在水溶液和熔融状态下都能够导电，氢氧化钠属于电解质，故①正确；②BaSO4，硫酸钡在熔融状态下能够导电，属于电解质，故②正确；③Cu为单质，既不是电解质，也不是非电解质，故③错误；④蔗糖在水溶液和熔融状态下都不导电的化合物，属于非电解质，故④错误；⑤CO2，在水在能够导电，但是导电的离子不是二氧化碳电离的，故二氧化碳为非电解质，故⑤错误；故选A
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