欲配制100mL1.0 mol/L Na₂SO₄溶液,正确的方法是

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①将14.2g Na₂SO₄溶于100mL水中,溶液的体积不是100mL,物质的量浓度不能确定,错误;

②将32.2g Na₂SO₄·10H₂O溶于少量水中,再用水稀释至100mL,溶质硫酸钠的物质的量是0.1mol,溶液的体积0.1L,物质的量浓度为1mol/L,正确;

③将20mL5.0 mol/L Na₂SO₄溶液用水稀释至100mL ,溶质硫酸钠的物质的量是0.1mol,溶液的体积0.1L,物质的量浓度为1mol/L,正确;

故选:B.

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