A、C2H5OH属于有机物,但结构不是最简单的,所以错误;
B、CH3COOH属于有机物,但结构不是最简单的,所以错误;C、CH4属于有机物,且结构十分简单,所以正确;
D、CO虽然结构简单,但它是碳的氧化物,不属于有机物,所以错误。
故选:C.
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