试题分析：多糖由淀粉、纤维素、糖原三种，淀粉是植物细胞的储能物质，纤维素是细胞壁的成分，糖原又分为肝糖原和肌糖原，肝糖原在肝细胞中合成，肌糖原在骨骼肌细胞中合成．解：①叶绿体是光合作用的场所，光合作用的产物中有淀粉，①正确；②肝细胞中能合成肝糖原，②正确；③S型肺炎双球菌含有多糖类荚膜，因此能合成多糖，③正确；④蓝藻能通过光合作用合成淀粉，④正确．因此①②③④都能合成多糖．故选：A．
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