根据“在化合物中，正负化合价的代数和为零”的原则，已知Na的化合价为+1价，O的化合价为-2价，设Na2FeO4中Fe的化合价为x，则：（+1）×2+x+（-2）×4=0，解得x=+6，正确。故选D。
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