根据化合价的原则，“在化合物中，正负化合价的代数和为零”，已知Ti的化合价为+4价，O的化合价为-2价，设Li4Ti5O12中Li元素的化合价为x，则有4x+（+4）×5+（-2）×12=0，解得x=+1价。故选D
点评：本题考查元素化合价的计算，正确利用化学式和常见元素的化合价，结合化合价的计算原则“在化合物中，正负化合价的代数和为0”来计算即可。
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