试题分析:
选项A.π键不稳定,易断裂,则含有π键的分子在反应时,π键是化学反应的积极参与者,故A正确;
选项B.原子形成分子,优先头碰头重叠,则先形成σ键,可能形成π键,故B正确;
选项C.单键为σ键,而双键、三键中有σ键和π键,则有些原子在与其他原子形成分子时只能形成σ键,不能形成π键,如HCl,故C正确;
选项D.共价键中一定含σ键,则在分子中,化学键可能只有σ键,而没有π键,故D错误。
故选:D.
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