选项A、工业上Na、Ba、Mg、Al的冶炼采用电解熔融的金属化合物的方法,不能用化学还原剂制得,故A正确;
选项B、工业上Zn、Fe、Cu的冶炼采用热还原法,即用还原剂(C、CO、H2、活泼金属等)将金属从其化合物中还原出来,故B错误;
选项C、工业上Na、K的冶炼采用电解熔融的金属化合物的方法,Zn、Fe的冶炼采用热还原法,即用还原剂(C、CO、H2、活泼金属等)将金属从其化合物中还原出来,故C错误;
选项D、工业上Mg、Al的冶炼采用电解熔融的金属化合物的方法,Zn、Fe的冶炼采用热还原法,即用还原剂(C、CO、H2、活泼金属等)将金属从其化合物中还原出来,故D错误;
故选A.
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