塔菲尔公式是塔菲尔于1905年提出的经验公式,其数学表达式为:η=a+blgI式中过电位和电流密度i均取绝对值(即正值),a和b为两个常数,a表示电流密度为单位数值(1A/cm2)时的过电位值,它的大小和电极材料的性质、电极表面状态、溶液组成及温度等因素有关,根据a值的大小,可以比较不同电极体系中进行电子转移步骤的难易程度。B值是一个主要与温度有关的常数,对大多数金属而言,常温下b的数值在0.12V左右。
塔菲尔(Tafel)1905年在研究氢超电势时,发现在一定范围内,超电势(η)与电流密度(i)有如下关系:
η=a+b*log|i|
该公式适用于电流密度较高的区域。在i非常小时,此式不适用。在i很小、超电势也很小(η<±0.03伏)时,超电势与电流密度呈线性关系,即η=ki。k为比例常数。
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