下列各组物质的溶液,不用其他试剂,只用观察和组内物质的溶液相互混合的方法,就能将它们一一鉴别出来的是( )

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解:A、先根据溶液的颜色鉴别出蓝色的溶液是硫酸铜,将剩余的四种物质分别滴加硫酸铜,会生成蓝色沉淀的是氢氧化钠,将硫酸铜滴入其余三份样品中,产生白色沉淀的原溶液为氯化钡,但是剩余的两种物质不能鉴别,故A错误;

B、       Ba(NO₃)_{2 、}NaCl、Na₂SO_4、H₂SO_4、HCl
Ba(NO₃₎₂ ----       无现象   沉淀        沉淀     无现象

NaCl       无现象       ------     无现象     无现象    -----      

Na₂SO₄   沉淀        无现象    -----       无现象   无现象

H₂SO₄    沉淀        无现象   无现象     ----       无现象

HCl        无现象      无现象   无现象    无现象    ------
分别有两组现象是相同的,不能鉴别,故B错误;
C、先根据溶液的颜色鉴别出黄色的溶液是氯化铁,然后在剩余的四种溶液中滴加氯化铁,会生成红褐色沉淀的是氢氧化钠,再将氢氧化钠滴入剩余的三种溶液中会生成白色沉淀的是硫酸镁,再将氯化镁滴入剩余的两种溶液中,会生成白色沉淀的是氯化钡,剩余的就是氯化钾,故C正确;
D、       AgNO_3、HCl 、Na₂CO_3、KCl 、CaCl₂

AgNO_3- ---      沉淀     沉淀       沉淀    沉淀 

HCl       沉淀     ----      气体      无现象   现象       

Na₂CO₃ 沉淀   气体      ----        无现象  沉淀 

KCl      沉淀    无现象    无现象    ---     无现象 

CaCl₂  沉淀     无现象    沉淀       现象    --- 

五组中的现象是不同的,可以鉴别,故D正确;
故选:CD.

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