常温下,K_a(HCOOH)=1.77×10⁻⁴,K_a(CH₃COOH)=1.75×10⁻⁵,K_b(NH₃·H₂O) =1.76×10⁻⁵,下列说法正确的是

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A、由已知信息可知，HCOOH的酸性强于CH3COOH，所以相同pH的这两种酸，CH3COOH的浓度大，相同体积的溶液中其物质的量多，则消耗的NaOH溶液的体积大，所以A错误；B、由于Ka(HCOOH)=1.77×10−4 > Kb(NH3·H2O) =1.76×10−5，则HCOO−水解程度小于NH4+的水解程度，所以HCOONa溶液中的c(OH−)小于NH4Cl溶液中c(H+)，又溶液中的Kw不变，使HCOONa溶液中的c(H+)大于NH4Cl溶液中c(OH−)，已知两溶液中c(Na+) =c(Cl−)，则HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+) > NH4Cl溶液中c(Cl−)+ c(OH−)，而在0.1 mol·L−1的NH4Cl溶液中，有电荷守恒c(Cl−) + c(OH−) =c(NH4+)+ c(H+)，所以有c(Na+)+ c(H+)>c(NH4+)+ c(H+)，即前者大于后者，则B错误；C、二者混合后，溶液中的溶质为等物质的浓度的HCOOH和HCOONa，由物料守恒得2c(Na+)=c(HCOO−)+c(HCOOH)，由电荷守恒得c(HCOO−) + c(OH−) =c(Na+)+ c(H+)，二者联立即得：c(HCOO−) + 2c(OH−) = c(HCOOH) + 2c(H+)，所以C错误；D、二者混合后，溶液中的溶质为等物质的浓度NaCl、CH3COOH和CH3COONa，此时溶液的pH<7，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO−的水解程度，c(Cl− )不变，所以c(CH3COO−) > c(Cl− ) > c(CH3COOH)，因c(H+)来自CH3COOH的电离，由于CH3COOH的电离程度很小，所以c(CH3COOH) > c(H+)，所以有c(CH3COO−) > c(Cl− ) > c(CH3COOH)> c(H+)，故D正确。本题正确答案为D。

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