某无色混合盐溶液中,除水电离产生的离子外可能含有①Na⁺  ②Ba²⁺  ③Cl^-  ④Br^- ⑤SO₃^2-  ⑥SO₄^2-离子中的若干种,依次进行下列实验,且每步所加试剂均过量,观察到的现象如下:

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依据题干中的条件，溶液是无色混合溶液，则有色离子不存在，PH测得溶液PH大于7，溶液呈碱性，说明一定有弱酸根离子，则含有SO32-，无Ba2+；
溶液中滴加氯水后萃取，萃取层呈橙色证明原溶液含溴离子；
分液加入Ba（NO3）2溶液和稀HNO3，有白色沉淀生成，说明溶液中可能含硫酸根离子，过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀HNO3，有白色沉淀生成，证明是氯离子，但（2）加入氯水加入了氯离子，不能确定是否含氯离子；
根据以上分析溶液中一定含有SO32-、Br-，无Ba2+；
依据电荷守恒，溶液中一定含Na+；
所以溶液中一定存在的离子是①④⑤；
故选A

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