A、1mol/L的Na2SO4溶液表示1L溶液中含有1mola2SO4,不是指溶剂的体积,故A错误;
B、1L1mol/L的Na2SO4溶液中含有Na2SO4质量为1L×1mol/L×142g/mol=142g,故B正确;
C、根据化学式可知硫酸根的浓度等于硫酸钠的浓度,1mol/L的Na2SO4溶液中,SO42-的物质的量浓度为1mol/L,故C错误;
D、1mol/L的Na2SO4溶液中Na+的浓度为2mol/L,1LNa2SO4溶液中含有Na+的物质的量为1L×2mol/L=2mol,故D错误
故选B
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