A.氨水中存在电离平衡,加氯化铵晶体抑制其电离,氢氧根离子的浓度变小,则pH减小,而氢氧化钠溶液中加氯化铵晶体发生反应生成氯化钠和一水合氨,碱性减弱,pH减小,故A正确;
B.强酸、强碱稀释10倍,pH变化1,则稀释10倍时②的pH=10,④的pH=4,而弱酸、弱碱稀释10倍,pH变化小于1,则①的10<pH<11,③的3<pH<4,即分别加水稀释10倍四种溶液的pH为①>②>④>③,故B正确;
C.①、④两溶液等体积混合,溶液中氨水过量,溶质为氯化铵和一水合氨,溶液显碱性,氨水的电离大于铵根离子的水解,则c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),故C错误;
D.若混合后溶液pH=4,则盐酸过量,则(0.001Va-0.001Vb)/(Va+Vb)=0.0001mol/L
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