A、苯乙烯分子式是C8H8,乙烯的分子式为C2H4,两者最简式不同,苯乙烯含有苯环,与乙烯结构不相似,两者分子式不同,两者既不是同系物,也不是同分异构体,故A错误;B、甲醛(HCHO)和甲酸甲酯(HCOOCH3)的最简式相同,都是CH2O,两者结构不相似,分子式不同,两者既不是同系物,也不是同分异构体,故B正确;C、乙酸和甲酸甲酯,最简式相同,都是CH2O,分子式相同,结构不同,互为同分异构体,故C错误;D、乙烯和丙烯,最简式相同,都是CH2,两者结构相似,在分子组成上相差一个CH2原子团,属于烯烃,故D错误;故选B
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