解:100mL 0.25mol/L的AlCl3溶液中n(AlCl3)=0.1L×0.25mol/L=0.025mol,
根据Cl元素守恒有n(NaCl)=3n(AlCl3)=3×0.025mol=0.075mol,
根据Al元素守恒有n(NaAlO2)=n(AlCl3)=0.025mol,
所以n(Na)=n(NaCl)+n(NaAlO2)=0.075mol+0.025mol=0.1mol,
则加入的Na的物质的量为:0.1mol×23g/mol=2.3g,
故选:B
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