A、电解法精炼铜时,粗铜作阳极,与电源的正极相连,电极反应式为Cu-2e-=Cu2+,故A错误;
B、电解时阴极发生还原反应,故B错误;
C、电解法精炼铜时,纯铜作阴极,与电源的负极相连,电极反应式为Cu2++2e-=Cu;得电子发生还原反应,故C错误;
D、Cu比Ag、Au活泼,故Ag、Au在阳极比Cu难于失去电子,因此不能溶解进入溶液,最终以阳极泥的形式沉淀出来,故D正确,
故选:D.
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