A、电饭煲工作时是将电能转化为内能;不是将内能转化为电能;则该项说法错误,不符合题意;
B、电动机工作时是将电能转化为机械能,不是将机械能转化为电能;则该项说法错误,不符合题意;
C、发电机工作时是用来发电,是将机械能能转化为电,不是将电能转化为内能;则该项说法错误,不符合题意;
D、内燃机工作时是将燃料燃烧释放出的内能通过燃气膨胀对外做功,转化成机械能,则该项说法正确,符合题意.
故选D.
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