A、Al2O3与盐酸反应生成氯化铝和氢气，不能得到铝单质，错误；B、Al2O3与NaOH反应生成偏铝酸钠和水，不能得到铝单质，错误；C、高温下灼烧Al(OH)3生成氧化铝和水，不能得到铝单质，错误； D、电解熔融Al2O3生成单质铝和氧气，正确。
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