判断烷烃的同分异构体，若同分异构体只能生成一种一氯代物，则该同分异构体中含有1种H原子，结合选项判断。A.CH4只有一种结构，只有一种氢原子,所以一氯代物有1种，A项正确；B.C2H6只有一种结构，只有一种氢原子,所以一氯代物有1种，B项正确；C.有正丁烷和异丁烷，正丁烷有2种氢原子，所以一氯代物有2种。异丁烷有2种氢原子，所以一氯代物有2种，，C项错误；D.戊烷有正戊烷、异戊烷、新戊烷3种同分异构体，正戊烷有3种氢原子，所以一氯代物有3种。异戊烷有4种氢原子，所以一氯代物有4种。新戊烷有1种氢原子，所以一氯代物有1种，D项正确；答案选C。
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