解:A、烷烃的同分异构体中含支链越多熔沸点越低,异丁烷的支链比正丁烷的支链多,所以正丁烷的熔沸点比异丁烷的高,故A正确;
B、乙酸和乙醇的酯化反应是可逆反应,所以1mol乙酸与乙醇在一定条件下发生酯化反应,不能生成1mol乙酸乙酯,故错误;
C、甲烷是正四面体结构,二氯甲烷是甲烷中的两个氢原子被氯原子取代而生成的,二氯甲烷是纯净物说明甲烷是四面体结构而不是正方形结构,故C正确;
D、乙烷较稳定,和溴水不反应;乙烯较活泼能和溴水发生加成反应,故D正确;
故选B.
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