试题分析：①电离是电解质在水溶液中离解出自由移动离子的过程，不需要通电，故①错误；②电解池是外加电源强迫下的氧化还原反应，必须加外加电源，故②正确；③电镀池实质是一个电解池，必须加外加电源，故③正确；④电化学腐蚀原理是原电池原理，原电池中不含电源，是自发进行的氧化还原反应，故④错误。故选C。
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