A、电动势E=W/q=4J/2C=2V,故A正确;
B、电动势等于电源没有接入电路时,电源两端的电压;外电路有负载时,电源正负极间的电压是路端电压,不是电源的电动势,故B错误;
C、电源的电动势由电源本身的结构决定,与外电路无关,故C错误;
D、电动势取决于电池正、负极材料及电解液的化学性质,故D正确;
故选:AD.
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