通过我们学过的知识可知能够直接加热的仪器有:试管、燃烧匙、蒸发皿和坩埚等;需要垫石棉网的是:烧杯、烧瓶、锥形瓶等;不能加热的仪器有:漏斗、量筒、集气瓶等。故能直接在酒精灯火焰上加热的是①试管、④燃烧匙。ABC选项不合题意。
故选:D.
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