解:∵f(x)是定义在R上的奇函数,当x≥0时,f(x)=2x+2x+b(b为常数),∴f(0)=1+b=0,解得b=-1∴f(x)=2x+2x-1.当x<0时,-f(x)=2-x+2(-x)-1,∴f(x)=-2-x+2x+1,∴f(-1)=-2-2+1=-3.故答案为:-3.
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