A、酸和碱的物质的量浓度相等,且都是一元的,当Va>Vb时,酸过量,溶液中的溶质是醋酸钾和醋酸,根据物料守恒知,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)>0.025mol/L,c(K+)<0.025mol/L,所以c(CH3COOH)+c(CH3COO-)>c(K+),故A正确.
B、当Va=Vb时,酸和碱恰好中和,溶液中的溶质是醋酸钾,根据质子守恒知,c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-),故B正确.
C、当Va<Vb时,氢氧化钾过量,溶液中的溶质是醋酸钾和氢氧化钾,溶液中钾离子浓度大于醋酸根离子浓度,溶液呈碱性,所以氢氧根离子浓度大于氢离子浓度,当氢氧化钾的体积远远大于醋酸的体积,则氢氧根离子浓度大于醋酸根离子浓度,当氢氧化钾体积比醋酸体积稍微大时,醋酸根离子浓度大于氢氧根离子浓度,故C错误.
D、Va和Vb为任意比时,溶液呈电中性,溶液中阴阳离子所带电荷相等,根据电荷守恒得:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),故D正确.
故选C.
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